Triazole - toriazoru (English spelling) triazole

A general term for five-membered aromatic compounds with three nitrogen atoms in the ring. There are two ring isomers: 1,2,3-triazole and 1,2,4-triazole. Ring isomers are compounds that have the same molecular formula but differ in the position of the heteroatom in the ring ( Figure A ). Each ring isomer of triazole can also have tautomers that differ in which nitrogen atom the hydrogen atom is attached to. 1,2,3-triazole has two tautomers: 1 H -1,2,3-triazole, which has an H on the N at the 1-position, and 2 H -1,2,3-triazole, which has an H on the N at the 2-position ( Figure A ). However, in reality, the hydrogen atom moves quickly over the nitrogen atom, so these tautomers cannot be separated.

1,2,3-triazole has a melting point of 23°C and a boiling point of 203°C. It is a sweet-tasting crystal and is highly soluble in water and ethanol (ethyl alcohol). It is widely used in medicines and other fields. 1,2,3-triazole is synthesized by the [3+2] addition of substituted alkynes (R ² C≡CH) and azide compounds (N≡N ⁺ N ^- R ¹ ). This reaction is called the Huisgen reaction. However, this reaction proceeds slowly without a catalyst and has the drawback of producing a mixture of isomers (a mixture of 1,4-adducts and 1,5-adducts). K. B. Sharpless et al. discovered that when this reaction is carried out in the presence of a copper(I) catalyst, the reaction proceeds very quickly and selectively gives only the 1,4-adduct. This improvement expanded the range of applications of this reaction, and it became known as a typical click reaction ( Figure B ). In addition, a method for synthesizing 1,2,3-triazole using a ruthenium catalyst was also developed.

1,2,4-triazole is a colorless needle-like crystal with a melting point of 120 °C and a boiling point of 260 °C, and is highly soluble in water and ethanol. 1,2,4-triazole also has two tautomers, 1 H -1,2,4-triazole and 4 H -1,2,4-triazole ( Figure A ).

[Masahiro Hirota]

Source: Shogakukan Encyclopedia Nipponica About Encyclopedia Nipponica Information | Legend

環内に窒素原子3個をもつ5員環芳香族化合物の総称。1,2,3-トリアゾールと1,2,4-トリアゾールの2種類の環異性体がある。環異性体とは、同じ分子式をもっているが環のヘテロ原子の位置が異なる化合物をいう（図A）。トリアゾールのそれぞれの環異性体には、さらに水素原子がどの窒素原子上に結合しているかという点で異なる互変異性体の存在が可能である。1,2,3-トリアゾールでは1-位置のN上にHがある1H-1,2,3-トリアゾールと、2-位置のN上にHがある2H-1,2,3-トリアゾールの2種類の互変異性体がある（図A）。しかし、実際には水素原子が速やかに窒素原子上を移動するので、これらの互変異性体を別々に分けとることはできない。

　1,2,3-トリアゾールは融点23℃、沸点203℃で、甘味のある結晶であり、水、エタノール（エチルアルコール）によく溶ける。医薬品などに広く応用されている。1,2,3-トリアゾールは置換アルキン（R²C≡CH）とアジド化合物（N≡N⁺N^-R¹）の[3+2]付加により合成される。この反応をフイスゲン（Huisgen）反応という。しかしこの反応は、触媒を使わないと進行が遅いうえ、異性体混合物（1,4-付加物と1,5-付加物の混合物）を生成するという欠点があった。この反応を銅(Ⅰ)触媒の存在下で行うと、反応は非常に速く進行して選択的に1,4-付加物だけを与えることが、K・B・シャープレスらにより発見された。この改良により、この反応の応用範囲が広まり、代表的なクリック反応として知られるようになった（図B）。さらに、ルテニウム触媒を用いる1,2,3-トリアゾールの合成法も開発された。

　1,2,4-トリアゾールは融点120℃、沸点260℃の無色の針状結晶であり、水、エタノールによく溶ける。1,2,4-トリアゾールにも1H-1,2,4-トリアゾールと4H-1,2,4-トリアゾールの2種類の互変異性体がある（図A）。

［廣田　穰］

出典　小学館　日本大百科全書(ニッポニカ)日本大百科全書(ニッポニカ)について　情報 | 凡例