Aniline - Aniline (English spelling)

Japanese: アニリン - あにりん（英語表記）aniline

A typical aromatic amine. Also called aminobenzene or phenylamine. A colorless liquid with a distinctive odor. Along with benzene, it is one of the most important amines in organic chemistry and the chemical industry.

[Manabu Yamamoto]

history

It was first discovered in 1826 by Otto Unverdorben (1806-1873) of Germany from the products of indigo distillation, and its structure was confirmed by CJ Fritzsche in 1840. It was given the name aniline, derived from the Spanish word anil (meaning indigo). In 1856, Perkin of England obtained the purple pigment mauve by oxidizing impure aniline, which was the first synthetic dye and marked the beginning of the development of the modern chemical industry.

[Manabu Yamamoto]

Manufacturing method

The most common methods are to reduce nitrobenzene with tin or iron and hydrochloric acid, or to hydrogenate it using a metal catalyst such as copper or nickel, but there is also a method called ammonolysis, in which chlorobenzene is reacted with ammonia under high temperature and pressure.

[Manabu Yamamoto]

nature

It is slightly soluble in water, and easily dissolves in ethanol (ethyl alcohol), ether, and benzene. It can be steam distilled. When dissolved in chloroform, etc. and bromine is added, a white precipitate of 2,4,6-tribromoaniline is produced. When heated with chloroform and an alkali hydroxide, it produces isonitrile, which emits a foul odor (carbylamine reaction). When bleaching powder solution is added, it turns purple. These reactions are used in qualitative tests for aniline. It is a weak base and forms salts with acetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, etc. It reacts with alkali metals and alkaline earth metals to generate hydrogen and form metal salts. The reaction of reacting nitrous acid with an inorganic acid to produce a diazonium salt (diazo reaction) can be used to derive various aromatic compounds, and is therefore important industrially.

[Manabu Yamamoto]

Storage precautions

It will gradually turn red if left in the air and will deteriorate when exposed to light, so it must be sealed and stored in a dark place. It is toxic, so care must be taken when handling it to avoid absorbing it.

[Manabu Yamamoto]

Applications

Currently, it has many uses in the organic synthetic chemical industry, not only as a raw material for dyes, but also as a raw material for the synthesis of fragrances and pharmaceuticals, as a solvent, and as a raw material for aniline aldehyde resins.

[Manabu Yamamoto]

"The Market for Amine Chemicals" (1995, CMC, Disk) ▽ "Introduction to Organic Chemistry by Michinori Ohki" (2001, Asakura Publishing)

Aniline manufacturing process (reduction method using metal catalyst)
©Shogakukan ">

Aniline manufacturing process (reduction using metal catalyst)

Source: Shogakukan Encyclopedia Nipponica About Encyclopedia Nipponica Information | Legend

Japanese:

代表的な芳香族アミン。アミノベンゼン、フェニルアミンともいう。特有のにおいをもつ無色の液体。ベンゼンと並んで有機化学および化学工業上もっとも重要なものとされる。

［山本　学］

歴史

1826年ドイツのウンフェルドルベンOtto Unverdorben（1806―1873）によって初めてインジゴの乾留生成物からみいだされ、1840年フリッチェC. J. Fritzscheにより構造が確定され、スペイン語のanil（インジゴの意味）にちなんでアニリンの名が与えられた。1856年イギリスのパーキンは不純なアニリンの酸化により紫色の色素モーブを得たが、これが最初の合成染料であり、近代化学工業の発展の端緒となった。

［山本　学］

製造法

ニトロベンゼンをスズまたは鉄と塩酸で還元するか、銅、ニッケルなどの金属触媒を用いて水素添加する還元法が一般的であるが、クロロベンゼンを高温高圧下にアンモニアと反応させる方法（アンモノリシス）もある。

［山本　学］

性質

水にわずかに溶け、エタノール（エチルアルコール）、エーテル、ベンゼンなどに溶けやすい。水蒸気蒸留できる。クロロホルムなどに溶かして臭素を加えると2,4,6-トリブロモアニリンの白色沈殿を生成する。クロロホルムおよび水酸化アルカリと加熱するとイソニトリルを生成し悪臭を放つ（カルビルアミン反応）。さらし粉溶液を加えると紫色を呈する。これらの反応はアニリンの定性試験に用いられる。弱塩基であり、酢酸、塩酸、硫酸などと塩をつくる。アルカリ金属、アルカリ土類金属と反応し、水素を発生して金属塩をつくる。無機酸とともに亜硝酸を作用させてジアゾニウム塩を生成する反応（ジアゾ反応）は、これから種々の芳香族化合物に誘導することができ、工業的にも重要である。

［山本　学］